1805年10月，爆发乌尔门战役，即乌尔姆会战，又称第一次多瑙河战役。拿破仑将主要兵力使用于具有有决定意义的战线上，充分发挥机动作战的威力，采取速度加上迂回包围的战术，让奥军在意识到危险时就已经折兵损将。

10月6—8日，贝尔纳多特军、马尔蒙军和巴伐利亚军强渡过多瑙河，重创奥军右翼金迈尔将军所部(2万人)和前来增援的奥芬贝格将军所部(6000人)，尔后作为对付俄军进攻的掩护部队向慕尼黑推进。达武军、苏尔特军、 拉纳军和缪拉骑兵部队由东北和南面纵深迂回麦克军团主力，切断了奥军向维也纳和蒂罗尔退却的道路。10月14—15日，法军在内伊第6军配合下完成了对乌尔姆地域奥军的合围。10月10—12日，麦克试图向波希米亚(捷克)突围不成，遂于10月20日投降。库图佐夫巧妙撤走俄军，避免了这次失败。在乌尔姆战役中，奥军损失约5万人，法军损失6000人。

拿破仑以轻微的代价取得了乌尔姆大捷，诚如他自己所说的，他的胜利是靠士兵的双腿，而不是靠他们的刺刀赢得的。现在，他们还要参加更为严峻的战斗，而在随即到来的这个战役中，我们可以看到拿破仑作为战场指挥官的才能真正发挥到了顶峰。